含氚泵油處理技術(shù)研究

2013-10-07 劉學(xué)軍 中國工程物理研究院

  本文選擇粘土、硅藻土、蛭石粉、Nochar 4 種材料作為泵油的吸收質(zhì),通過實(shí)驗(yàn),確定了它們的吸油率分別為0.316﹕1、1.079﹕1、1.196﹕1、2.0﹕1;滲油率為2.099%、8.155%、3.90%、0.028%;體積膨脹率為398%、266%、312%、437%。經(jīng)綜合考慮,推薦采用Nochar 處理比放較高的含氚泵油;而蛭石粉、粘土處理比放較低的含氚泵油。

  目前階段,國內(nèi)外對(duì)含氚泵油處理的一般流程為:先用吸收質(zhì)對(duì)含氚泵油進(jìn)行吸收處理,將流動(dòng)態(tài)的泵油轉(zhuǎn)變成易于固化處理的固定狀態(tài),然后再將包裝體置于鋼桶中進(jìn)行多重包裝處理。在退役活動(dòng)中,對(duì)含氚泵油的處理已積累了部分經(jīng)驗(yàn),但對(duì)不同吸收質(zhì)的吸油率、滲油率、體積膨脹率、長期穩(wěn)定性、包裝體的優(yōu)化等方面還缺乏深入具體的研究,而吸收質(zhì)的選擇是較為關(guān)鍵的環(huán)節(jié),國內(nèi)在該領(lǐng)域的研究卻很少。

  通過調(diào)研發(fā)現(xiàn),蛭石粉和Nochar 是兩種較好的含氚泵油吸收質(zhì)。Nochar 在美國普遍應(yīng)用于對(duì)液體含氚廢物的處理,但該物質(zhì)目前為注冊(cè)商品,制備技術(shù)難于獲得,只能通過該商品在中國的代理獲得少量實(shí)驗(yàn)物質(zhì)來進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室性能確定。

  國內(nèi)有采用粘土和硅藻土對(duì)廢油進(jìn)行吸收與固化的實(shí)例,因此,本工作在基于上述兩種物質(zhì)的基礎(chǔ)上,再增選蛭石粉和Nochar 兩種物質(zhì)作為實(shí)驗(yàn)吸收質(zhì),并從吸油率(油和吸收質(zhì)的質(zhì)量比)、滲油率、體積膨脹率、長期穩(wěn)定性等方面進(jìn)行實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,并綜合考慮性價(jià)比,最終選定最為合適的吸收質(zhì)。

1、吸油原理

  吸收質(zhì)的吸油及保油過程基本屬于物理過程。有機(jī)吸收質(zhì)與無機(jī)吸收質(zhì)的吸油過程有所不同。

  1.1、無機(jī)吸收質(zhì)吸油原理

  無機(jī)吸收質(zhì)的吸油及保油過程主要是借助吸附、包容、毛吸現(xiàn)象來完成。如果無機(jī)吸收質(zhì)的顆粒較大,油份主要保持在以顆粒為吸油單元的顆粒內(nèi)部及顆粒表面,吸油主要靠毛吸及吸附;如果無機(jī)吸收質(zhì)的顆粒較小,吸油過程不僅靠毛吸和吸附,油份還將被包容在互相膠凝在一起的若干微小顆粒之間,形成游離的油份,油質(zhì)混合物在長時(shí)間放置后,游離擴(kuò)散將達(dá)到平衡,形成較穩(wěn)定的吸油膠凝團(tuán)。

  1.2、有機(jī)吸收質(zhì)吸油原理

  有機(jī)吸收質(zhì)主要利用聚合物內(nèi)部的親油基與油分子的相互作用力,即范德華力作為推動(dòng)力而吸油。一般而言,有機(jī)合成吸收質(zhì)有包藏型、凝膠型、包藏-凝膠復(fù)合型3 種。包藏型吸收質(zhì)是利用毛細(xì)管現(xiàn)象將油吸收保持在空隙間;凝膠型吸收質(zhì)是利用分子間或物理間的凝聚力,在網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)形成過程中所產(chǎn)生的空隙空間包裹吸收油;復(fù)合型則是這兩者的結(jié)合。

2、實(shí)驗(yàn)方法及過程

  根據(jù)實(shí)驗(yàn)設(shè)想,每種吸收質(zhì)按照裝桶總高度0.5 m 進(jìn)行模擬。4 種吸收質(zhì)的實(shí)驗(yàn)過程相似,以粘土為例的實(shí)驗(yàn)過程如下。

  1)吸油率確定:稱取約3 kg 粘土,放置在干燥箱中于40 ℃恒溫下加熱3 h 待用;稱取烘干后的粘土100 g 于500 mL 燒杯中,循序滴泵油并充分混合,通過表觀現(xiàn)象觀察油質(zhì)合物飽和程度,確定大致的油質(zhì)配比(0.3﹕1);稱取粘土5 份(每份100 g),按照0.26﹕1、0.28﹕1、0.30﹕1、0.32﹕1、0.34﹕1 油質(zhì)配比充分混合,混合物放置于500 mL 磨口玻璃瓶中(底部鋪墊濾紙)密封保存48 h,通過濾紙質(zhì)量變化觀察各種配比條件下的粘土滲油情況,根據(jù)滲油的變化規(guī)律來確定粘土的吸油率,最終滲油率確定為0.316﹕1。

  2)滲油率確定:按照吸油率配制約2 kg 油質(zhì)混合物,按照總高0.5 m 進(jìn)行模擬實(shí)驗(yàn)。容器底部鋪墊30 張濾紙,于通風(fēng)柜內(nèi)保存,分別在實(shí)驗(yàn)開始的第1、2、5、8、14、20、30 d 取出濾紙,觀察濾紙的質(zhì)量變化情況,計(jì)算0.5 m 高度吸收質(zhì)的滲油率。

  3)體積膨脹率確定:根據(jù)滲油率實(shí)驗(yàn)過程數(shù)據(jù),按照公式η=(V2-V1)/V1×100%計(jì)算粘土在吸油率配比條件下的體積膨脹率。式中:V1 為泵油體積,V2 為按照吸油率進(jìn)行配比的油質(zhì)混合物體積(mL)。

3、結(jié)果與討論

  不同吸收質(zhì)在不同模擬段的吸油率、滲油率、體積膨脹率的實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表1。表中所列的滲油率分別為實(shí)驗(yàn)進(jìn)行到第30 d(粘土)、32 d(硅藻土)、32 d(蛭石粉)、30 d(Nochar)的滲油率。

表1 吸油率、滲油率、體積膨脹率

吸油率、滲油率、體積膨脹率

  3.1、粘土實(shí)驗(yàn)

  粘土滲油率(累計(jì)滲油率)與時(shí)間的關(guān)系曲線如圖1 所示。從圖1 中可看出,隨時(shí)間的增大,滲油率也逐漸增大,但增加的幅度有下降的趨勢,即單位時(shí)間內(nèi)的平均滲油率逐漸降低。從吸油機(jī)理來說,充分混合后的油質(zhì)混合物,處于游離態(tài)的油的總量基本固定,隨著放置時(shí)間的增加,游離態(tài)的油逐漸析出,因此累計(jì)滲油率有隨時(shí)間增大的趨勢。但隨著游離態(tài)油總量的逐漸減少,單位時(shí)間內(nèi)的平均油析出量逐漸減少,并最終趨于平衡。如果實(shí)驗(yàn)時(shí)間足夠長(約大于6 個(gè)月),從某一時(shí)間開始,累計(jì)滲油率將無限接近某值,該值將作為粘土在該油質(zhì)配比條件下的最終滲油率。本實(shí)驗(yàn)在油質(zhì)配比0.316﹕1 的條件下第30 d 累計(jì)滲油率為2.099%,體積膨脹率為389%。充分混合的油質(zhì)混合物多成團(tuán)狀(圖2),包容現(xiàn)象明顯。

粘土滲油率與時(shí)間的關(guān)系曲線

圖1 粘土滲油率與時(shí)間的關(guān)系曲線

粘土油質(zhì)混合物表觀

圖2 粘土油質(zhì)混合物表觀

  3.2、硅藻土實(shí)驗(yàn)

  硅藻土滲油率與時(shí)間的關(guān)系曲線如圖3 所示。累計(jì)滲油率和時(shí)間的關(guān)系曲線與粘土具有相同的規(guī)律,機(jī)理也基本相同。

硅藻土滲油率與時(shí)間的關(guān)系曲線

圖3 硅藻土滲油率與時(shí)間的關(guān)系曲線

  充分混合的油質(zhì)混合物與粘土有相似的現(xiàn)象(圖4),但包容顆粒較小,且包容的大小顆粒團(tuán)共存。實(shí)驗(yàn)在油質(zhì)配比1.079﹕1 的條件下第32 d 累計(jì)滲油率為8.15%,體積膨脹率為266%。

硅藻土油質(zhì)混合物表觀

圖4 硅藻土油質(zhì)混合物表觀

  3.3、蛭石粉實(shí)驗(yàn)

  蛭石粉滲油率與時(shí)間的關(guān)系曲線如圖5 所示。累計(jì)滲油率與時(shí)間的關(guān)系曲線與粘土具有相同的規(guī)律,機(jī)理也基本相同。實(shí)驗(yàn)在油質(zhì)配比1.196﹕1 的條件下第32 d 累計(jì)滲油率為3.90%,體積膨脹率為312%。充分混合的油質(zhì)混合物如圖6 所示,混合物為均勻的小顆粒。

蛭石粉滲油率與時(shí)間的關(guān)系曲線

圖5 蛭石粉滲油率與時(shí)間的關(guān)系曲線

蛭石粉油質(zhì)混合物表觀

圖6 蛭石粉油質(zhì)混合物表觀

  3.4、Nochar 實(shí)驗(yàn)

  本產(chǎn)品按照代理商推薦的油質(zhì)配比2﹕1進(jìn)行實(shí)驗(yàn),滲油率小于0.1%,體積膨脹率為437%。

  油質(zhì)混合物如圖7 所示。吸收質(zhì)吸油前后在外觀上幾乎未改變,油份被穩(wěn)定包藏在Nochar 產(chǎn)品的分子內(nèi)部。

Nochar 油質(zhì)混合物表觀

圖7 Nochar 油質(zhì)混合物表觀

4、結(jié)論

  粘土、硅藻土、蛭石粉、Nochar 的吸油率依次為0.316﹕1、1.079﹕1、1.196﹕1、2.0﹕1。根據(jù)該比例,在廢物處理過程中粘土的使用量為最大,而Nochar 在吸收質(zhì)使用量方面占據(jù)了絕對(duì)優(yōu)勢。如果在工程應(yīng)用中考慮吸收質(zhì)的使用成本,可將吸收質(zhì)的價(jià)格與吸收率的乘積作為評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。

  吸收質(zhì)的滲油率是油-固轉(zhuǎn)化后穩(wěn)定性的表征,是衡量一種吸收質(zhì)性能好壞的關(guān)鍵指標(biāo),一般認(rèn)為滲油率在1%以內(nèi)的吸收質(zhì)具有很強(qiáng)的工程適用性。粘土、硅藻土、蛭石粉、Nochar 模擬0.5 m 吸收質(zhì)高度的滲油率依次為2.099%、8.15%、3.90%、0.028%,Nochar 產(chǎn)品的適用性明顯為最強(qiáng),硅藻土高達(dá)8.15%的滲油率在適用性方面處于劣勢。

  體積膨脹率將直接影響廢物的產(chǎn)生量。根據(jù)廢物最小化原則,體積膨脹率是吸收質(zhì)應(yīng)用于放射性含氚廢油處理的一個(gè)重要指標(biāo)。粘土、硅藻土、蛭石粉、Nochar 的體積膨脹率分別為398%、266%、312%、437%,增幅在64%以內(nèi),優(yōu)劣較為不明顯。

  綜合考慮吸油率、滲油率、體積膨脹率3個(gè)特征參數(shù),Nochar 的性能最好,應(yīng)用在含氚泵油處理上可保證廢物長期放置的穩(wěn)定性,但Nochar 的購置費(fèi)用昂貴,從工程應(yīng)用角度推薦使用在比放較高的含氚泵油的處理過程中;蛭石粉、粘土各項(xiàng)特征參數(shù)基本符合含氚泵油處理的工程應(yīng)用要求,且購置費(fèi)用較低,可批量使用,推薦使用在比放較低的含氚泵油處理過程中;硅藻土的滲油率過高,不適宜應(yīng)用在含氚泵油處理過程中。