環(huán)保法生產(chǎn)氟橡膠復原膠的研究

2013-11-23 錢寒東 揚州格瑞仕達環(huán)保橡膠科技有限公司

  為解決傳統(tǒng)再生膠脫硫工藝污染性較大的問題,研發(fā)了一種化學斷硫環(huán)保生產(chǎn)新工藝,并最終制得了復原氟橡膠。實際應用時,采用氟橡膠與復原氟橡膠并用基本可保持氟橡膠所有性能,并大幅降低產(chǎn)品成本;復原氟橡膠分別與丙烯酸酯橡膠、丁腈橡膠并用時可大幅提升耐介質(zhì)性能和耐高溫性能。

  眾所周知,氟橡膠具有耐熱、耐油、耐溶劑和耐強氧化劑等特性以及良好物理機械性能,廣泛用于國防軍工、航空航天及石油化工等領域。如今隨著國民經(jīng)濟的高速發(fā)展和工業(yè)技術的不斷升級,氟橡膠消耗量不斷增長。據(jù)了解,到2015年全國汽車產(chǎn)量將達到3000萬輛,氟橡膠消耗量預計達到8560噸以上,加上其他行業(yè)的需求,國內(nèi)氟橡膠市場容量將達到11560噸,發(fā)展十分喜人。高速發(fā)展往往會帶來一些深層次的問題,大用量生產(chǎn)氟橡膠制品必定產(chǎn)生大量的氟橡膠廢料。氟橡膠是氟含量較高的橡膠材料,聚烯烴類氟橡膠和亞硝基氟橡膠主鏈結構均不含有C=C雙鍵,耐熱氧降解性較高,在氟橡膠制品的生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生大量的邊角廢料,目前關于這種廢料一直沒有非常理想的處理方法,填埋很難降解,焚燒會產(chǎn)生劇毒物質(zhì),嚴重破壞臭氧層。

  目前國內(nèi)有些廠家將氟橡膠廢料研磨成硫化膠粉直接添加到混煉膠中,可降低成本又利于環(huán)保,但膠粉在混煉膠中屬非連續(xù)相,添加量會受影響。經(jīng)長期實驗,筆者及眾多科研人員共同研制出了一種復原劑,即采用化學斷鏈法制作氟橡膠復原膠和預制膠,在密封制品廠長期實驗取得良好效果。

1、氟橡膠復原膠的制作原理

  科研人員從大蒜和桔子皮等植物中提煉出了一種復原試劑,這種試劑中含有一種活性較強的小分子自由基,可用于廢舊橡膠的復原。一般地,在采用機械法制備廢舊橡膠顆粒的過程中,當機械力作用于廢舊橡膠顆粒時產(chǎn)生力引發(fā)作用,生成活性粒子;與此同時,還產(chǎn)生了力裂解作用,生成具有大自由基特性的分子鏈斷片。眾所周知,硫化橡膠降解時,其自由基是在C-C=鍵上而不是在C-S鍵上,但有C-Sn-C鍵存在時30%的C-C鍵直接被破壞,而70%的是因破壞C-C鍵時生成的未配對電子轉移到硫鍵上而被斷鏈。裂解不總是在最弱鍵上發(fā)生,也可能在較強鍵上發(fā)生;有較弱C-S鍵時,斷裂可能發(fā)生在C-C鍵上。由于復原試劑中的強活性自由基能與廢舊橡膠中的斷鏈鍵產(chǎn)生反應生成大量的線性分子鏈,生成了復原膠。因所選氟橡膠廢料經(jīng)過了高溫二段硫化反應,其中的較小相對分子質(zhì)量物質(zhì)已大量揮發(fā),而且化學斷鏈時的溫度不是太高,參與反應的復原劑的量不多,因而再生復原膠保持了較好的物理機械性能和較高的門尼粘度,從理論上講,這種膠料經(jīng)過一段硫化后,無需再經(jīng)二段硫化。

2、氟橡膠復原工藝

  化學斷硫工藝不同于傳統(tǒng)高溫脫硫工藝,其主要優(yōu)點是能耗低(不需要高溫)、投資少(設備和工藝簡單)且不產(chǎn)生任何有害污染物。具體的復原工藝見圖1。

  由圖1可看出,整個工藝流程中不需加溫,沒有任何廢物產(chǎn)生,所以這是一種環(huán)保節(jié)能型生產(chǎn)工藝。與較高溫度下脫硫生產(chǎn)的再生膠不同,本工藝生產(chǎn)的再生膠含有游離硫化劑,可在高溫高壓條件下直接硫化,為了與傳統(tǒng)再生膠有所區(qū)別, 把使用本工藝生產(chǎn)的再生膠稱作復膠。

氟橡膠復原工藝流程

圖1 氟橡膠復原工藝流程

結束語

  本工作制備的復原氟橡膠具有以下優(yōu)點:

  (a)不添加其他生膠,可單獨硫化。

  (b)保持了氟橡膠的耐介質(zhì)性能和老化性能。

  (c)能較好地與其他橡膠相容,且用量較大。

  (d)不需高溫脫硫,生產(chǎn)過程安全環(huán)保。

  (e)材料成本低廉。

  (f)減少了廢舊橡膠對環(huán)境的污染。

  推廣氟橡膠復原技術可解決國內(nèi)氟橡膠廢料難以降解和利用率較低等問題;瘜W斷鏈法可使廢舊氟橡膠復原過程更加環(huán)保和經(jīng)濟。復原氟橡膠保持了氟橡膠純膠的耐高溫、耐介質(zhì)特性。使用合理工藝和配合可生產(chǎn)出物理機械性能和化學性能均優(yōu)異的復原氟橡膠。實踐證明,這種復原氟橡膠可用于生產(chǎn)各種耐高溫、耐介質(zhì)橡膠件,產(chǎn)品成本大幅降低,企業(yè)效益顯著提高。