近年來對(duì)被稱為“智力元素”的碘的研究越來越廣泛。加碘鹽是最經(jīng)濟(jì)簡(jiǎn)便的補(bǔ)碘方法，人們?cè)谘芯渴秤眉拥恹}中碘的損失原因的同時(shí)，不得不對(duì)碘在碘鹽中存在的形態(tài)的研究也越來越深入。作者發(fā)現(xiàn)碘在碘鹽中比較普遍及穩(wěn)定的存在形態(tài)是碘酸鹽與碘化物。并找到了一種分離劑將其分離后，采用次氯酸鈉氧化-還原法分別測(cè)定， 從而確定不同形態(tài)存在的碘的量。

1、實(shí)驗(yàn)部分

1.1、范圍

　　本方法適用于加碘鹽中碘酸鹽與碘化物的分別測(cè)定。

1.2、原理：樣品經(jīng)無(wú)水酒精分離為碘酸鹽和碘化物兩部分，分別在酸性溶液中，次氯酸鈉將碘氧化成碘酸根，草酸除去過剩的次氯酸鈉，碘酸根氧化碘化鉀析出碘，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，分別測(cè)定碘離子的含量。反應(yīng)方程式為：

3CIO^- +I^- →IO3-+3CI^-

H₂C₂O₄+CIO^- →CI^- +2CO₂+H₂O

IO₃^- +5I^- +6H⁺ →3I₂+3H₂O

2S₂O₃ ^2- +I2→2I ^- +S₄O₆ ^2-

1.3、儀器及試劑

1.3.1、磁力攪拌器

1.3.2、分離劑：無(wú)水酒精（AR）

1.3.3、草酸-磷酸混合液：稱取15g 草酸，加水溶解，加入85%磷酸34mL，加水稀釋到500mL；

1.3.4、次氯酸鈉：5%的溶液；

1.3.5、碘化鉀：50g/L；

1.3.6、淀粉：5g/L；

1.3.7、硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.002000mol/L。

1.4、實(shí)驗(yàn)方法

　　定量稱取研磨后的樣品于小燒杯中，加入分離劑，于攪拌器上攪拌洗滌，過濾，漏干，重復(fù)以上操作過程，將濾紙上及燒杯中剩樣轉(zhuǎn)入碘量瓶中（濾液轉(zhuǎn)入另一碘量瓶中，蒸干，同下操作），加水80mL、2.0mL 草酸-磷酸混合液，用水洗凈瓶壁，加熱溶解樣品，至剛剛沸騰時(shí)立即取下，冷至35℃以下，加入5mL 碘化鉀溶液，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。滴定到溶液呈淺黃色時(shí)，加入5mL 淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色恰好消失為止。

2、結(jié)果與討論

2.1、分離劑的用量

　　在試驗(yàn)過程中我們加入10、20、30、40、50mL不等量的分離劑進(jìn)行分離，結(jié)果顯示如圖1可知，隨著分離劑加入量的增加，分離率呈遞增趨勢(shì)，但在加入量為20mL 后洗滌效果基本穩(wěn)定，故確定加入分離劑量為20mL。

2.2、洗滌所用的時(shí)間

　　在確定洗滌所用的時(shí)間主要以分離劑充分溶解鹽樣中的碘化物為準(zhǔn)，作者在0.5～4min內(nèi)進(jìn)行試驗(yàn)，試驗(yàn)顯示如圖2，由圖可看出，隨著洗滌攪拌時(shí)間的增加，分離率越來越高，在洗滌時(shí)間1.5min后，分離效果已趨穩(wěn)定，所以我們選擇2min。

2.3、分離次數(shù)的確定

　　我們分別對(duì)樣品進(jìn)行從1-6次的分離，分離結(jié)果顯示如圖3，由圖可知，樣品分離次數(shù)越多，分離率也越高，且在分離3次后分率后呈穩(wěn)定狀態(tài)，故選用4 次。

2.4、精密度

　　本法測(cè)定6次碘鹽中碘酸鹽的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.14%； 測(cè)定6次碘鹽中以其它形態(tài)存在的碘的相對(duì)偏差為1.20%。

　　注：本試驗(yàn)結(jié)果均以碘計(jì)。

2.5、加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)

　　對(duì)本法進(jìn)行回收率實(shí)驗(yàn)，以30mg/kg的碘酸鉀加入（以碘計(jì)），6次的平均回收率為98.16%；以30mg/kg的碘化鉀加入（以碘計(jì)），6次的平均回收率為97.6%。結(jié)果見表1。

表1 樣品測(cè)定結(jié)果（n=6）

3、操作注意事項(xiàng)

3.1、樣品將碘酸鹽與其它形態(tài)的碘進(jìn)行分離后，可用本文中前邊提到的次氯酸鈉氧化-還原法分別測(cè)定，也可用溴水氧化法分別測(cè)定碘的含量，從而確定不同形態(tài)存在的碘的量。

3.2、本方法在樣品測(cè)定時(shí)收集到的濾液進(jìn)行其它形態(tài)的碘測(cè)定時(shí)，要將分離劑蒸發(fā)至干。如果在氧化法還原法測(cè)定碘時(shí)含有乙醇量達(dá)到一定量時(shí)，在滴定終點(diǎn)加入淀粉時(shí)就會(huì)形成混濁液，無(wú)法對(duì)樣品測(cè)定。

4、結(jié)論

　　本文詳細(xì)闡述了碘鹽中碘酸鉀與以其它形態(tài)的碘的分離過程以及其含量的分別測(cè)定。前處理簡(jiǎn)單，便于操作。方法延承了氧化還原法測(cè)定碘的各種優(yōu)點(diǎn)，回收率高、定量檢測(cè)限很低等，精密度和準(zhǔn)確度均能滿足分析測(cè)定要求。